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降解與擴(kuò)鏈:擴(kuò)鏈劑在降解塑料中的多重作用


2024-12-26

“降解”是聚合物分子量的減少,“擴(kuò)鏈”是聚合物分子量的增加,兩者方向相反,卻在降解塑料的應(yīng)用中都發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。生物降解料

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目前常見(jiàn)的降解塑料基本都是脂肪族聚酯,端基有羥基或羧基,這都是吸水基團(tuán),極易吸收水份。降解塑料在成型加工過(guò)程中由于熱降解和水解導(dǎo)致分子量降低,同時(shí)端羧基數(shù)目增加(羧基促進(jìn)降解),從而導(dǎo)致聚合物的力學(xué)性能和化學(xué)性能下降。為了解決這一問(wèn)題,通常通過(guò)添加雙/多官能團(tuán)化合物如環(huán)氧、酸酐、異氰酸酯等擴(kuò)鏈劑,這些擴(kuò)鏈劑能夠與羧基和羥基反應(yīng),在聚合物間形成連接,從而顯著增加分子量,提高體系的粘度,提高熔體強(qiáng)度,并有效減少端羧基含量。生料降解料廠家

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擴(kuò)鏈劑的主要作用:

1.通過(guò)增加聚合物分子量,提高熔體強(qiáng)度,改善物料加工性能。

2. 鏈接低聚物和易降解基團(tuán),改善物料穩(wěn)定性和抗水解能力。

3.改善不同聚合物之間的相容性,提高合金的穩(wěn)定性。生料降解料批發(fā)

常用的擴(kuò)鏈劑有環(huán)氧、異氰酸酯、噁唑啉、亞磷酸酯、碳酸酯、酸酐等類(lèi)型。

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  • 異氰酸酯類(lèi)擴(kuò)鏈劑


常見(jiàn)的有二異氰酸酯(如MDI、TDI)、己二異氰酸酯(HDI)等。
異氰酸酯類(lèi)擴(kuò)鏈劑活性強(qiáng),能顯著提高聚合物性能,但有較高的生物毒性,操作不當(dāng)可能會(huì)對(duì)人體造成傷害,也不適合用于對(duì)生物安全性要求較高的食品包裝等領(lǐng)域。


  • 噁唑啉類(lèi)擴(kuò)鏈劑


常見(jiàn)的有2,2-雙(2-噁唑啉)、1,3-苯基-雙(2-噁唑啉)、1,4-苯基-雙(2-噁唑啉)。
二噁唑啉具有反應(yīng)選擇性高,生成物熱穩(wěn)定性好的優(yōu)勢(shì),但原料不易獲得,成本較高。


  • 環(huán)氧類(lèi)擴(kuò)鏈劑


環(huán)氧類(lèi)擴(kuò)鏈劑來(lái)源廣泛,成本低,安全無(wú)毒,是一類(lèi)極具應(yīng)用前景的擴(kuò)鏈劑。在環(huán)氧類(lèi)擴(kuò)鏈劑中,最具代表的是德國(guó)巴斯夫Joncryl ADR系列擴(kuò)鏈劑,含5個(gè)以上的環(huán)氧基,反應(yīng)性強(qiáng),可提供線性擴(kuò)鏈和支化擴(kuò)鏈。
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環(huán)氧擴(kuò)鏈劑ADR結(jié)構(gòu),紅色框內(nèi)是環(huán)氧基
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環(huán)氧擴(kuò)鏈劑ADR的反應(yīng)原理
在PLA里的應(yīng)用


  • 提高穩(wěn)定性


由于PLA分子中含有親水基團(tuán),易吸濕,導(dǎo)致在加工過(guò)程中容易發(fā)生水解反應(yīng),從而引起降解。同時(shí),由于加工溫度較高,即使水分含量較低,PLA也容易發(fā)生熱降解而損失分子量。當(dāng)降解發(fā)生時(shí),聚合物分子鏈末端的羧基數(shù)量增加,這進(jìn)一步加劇了降解過(guò)程。巴斯夫ADR擴(kuò)鏈劑含有活性環(huán)氧基團(tuán),遇到聚合物分子鏈中的端羥基或端羧基時(shí),環(huán)氧基團(tuán)會(huì)打開(kāi)并發(fā)生反應(yīng),生成醚鍵或酯鍵,將斷裂的分子鏈重新連接起來(lái),從而顯著改善物料的穩(wěn)定性與抗水解能力,恢復(fù)或提升PLA的整體性能。
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  • 改善物料加工性能


Joncryl ADR 擴(kuò)鏈劑對(duì)PLA熔體強(qiáng)度的影響。
未添加  VS 添加 0.3% Joncryl ADR
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  • PLA/PBAT合金相容劑


聚乳酸(PLA)和聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是目前最常用的生物降解材料,二者優(yōu)勢(shì)各有側(cè)重。
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PLA結(jié)構(gòu)
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PBAT結(jié)構(gòu)
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在一定條件下將PLA和PBAT以合適比例共混,能得到表現(xiàn)優(yōu)異的合金。所謂青出于藍(lán),這樣的合金取各家之長(zhǎng),補(bǔ)各家之短:韌而不脆強(qiáng)度高,誰(shuí)來(lái)加工都說(shuō)好。它可以生產(chǎn)高性能的板材/膜袋,保障優(yōu)異加工性能的優(yōu)勢(shì),減少厚度的同時(shí)提升強(qiáng)度和穩(wěn)定性。
但是,PLA與PBAT之間的相容性差,簡(jiǎn)單共混容易出現(xiàn)團(tuán)聚/分層現(xiàn)象,需要合適的相容劑保證二者在合金中的分散均勻。而且二者都是不耐高溫的生物基材料,加工中極易發(fā)生熱降解,熔體黏度隨之下降,需要合適的熱穩(wěn)定劑彌補(bǔ)性能損失。
這兩個(gè)問(wèn)題,可以通過(guò)加入一款助劑一并解決,那就是巴斯夫環(huán)氧擴(kuò)鏈劑ADR4468。ADR4468將PLA與PBAT的長(zhǎng)鏈/支鏈互相鏈接,生成PLA-co-PBAT嵌段共聚物,好比讓原料分子同時(shí)進(jìn)行無(wú)數(shù)次“手拉手”,牢牢團(tuán)結(jié)在一起,構(gòu)成紛繁的聚合物分子鏈網(wǎng)絡(luò),從而同時(shí)提高熔體強(qiáng)度和界面相容性,全方面增幅合金的力學(xué)性能。

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以PLA/PBAT=85/15為例,添加0.25份ADR 4468時(shí),缺口沖擊強(qiáng)度提升至7.84 kJ/m2,斷裂伸長(zhǎng)率也提高到237.5%,熔體流動(dòng)速率(MFR)明顯減少,為1 g/10min。當(dāng)合金中PBAT含量增加時(shí),需同步提升擴(kuò)鏈劑的添加比以獲得更好性能的合金。
巴斯夫擴(kuò)鏈劑ADR 4468已廣泛應(yīng)用于吹膜、吹瓶、片材擠出、吸塑、發(fā)泡、紡絲及回料等多個(gè)領(lǐng)域。作為食品接觸級(jí)擴(kuò)鏈劑,ADR 4468也可安全用于食品包裝行業(yè)。自推出以來(lái),憑借其卓越的性能和可靠的品質(zhì),ADR 4468獲得了廣泛的行業(yè)認(rèn)可,成為許多高要求應(yīng)用的首選解決方案。





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